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钴酸锂的化学式为LiCoO2,理论容量达到274mAh/g,实际发挥容量为140mAh/g。这位客官要问了,为什了实际发挥容量比理论容量发挥少这么多呢?
这就要从钴酸锂的结构讲起了目前商用的钴酸锂为高温下合成的层状结构钴酸锂(HT-LiCoO2),而另外一种在较低的温度下合成的尖晶石型的钴酸锂(LT-LiCoO2)由于振实密度低,循环性能差而被抛弃。
层状钴酸锂中,Li,Co交替分布于氧原子的两侧,空间点阵为R3m结构。锂离子在钴酸锂的内部起到支撑的作用,在充电时,锂离子从钴酸锂内部脱出,随着锂离子脱出数量的增加,锂离子电池的电压也逐渐提高。当锂离子的脱出数量达到一半时,也就是钴酸锂的化学式变为Li0.5CoO2时,此时电池电压约为4.2V左右。此时钴酸锂材料的容量约为140mAh/g
当然了要提高钴酸锂材料电池的充电截至电压光靠改变正极材料是不够的,还需要对锂离子电池电解液做出改变,目前市场已经推出了针对4.35V高压钴酸锂材料的电解液,大多数产品主要是在电解液中添加耐高压添加剂。
例如向电解液中加入一些腈类化合物,可以显著提高高压钴酸锂材料的循环稳定性,其主要作用机理为,腈类化合物能够与Co元素发生络合作用,从而抑制Co元素的溶解从而提高材料的循环稳定性。当然了电解液中锂盐的种类也会对电池的高压性能产生影响,例如有报道指出LiBF4作为电解液锂盐要比传统的LiPF6耐高压性能更好
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通过各种方法提高钴酸锂材料的电压,可以让钴酸锂这位锂离子电池材料界的元老,焕发出新的光芒,继续为我们的四个现代化做出贡献。特别是目前钴的价格远低于镍的情况下,开发高压钴酸锂就显得更为必要了
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钴酸锂是目前应用为广泛锂离子电池正极材料之一,尤其是在便携设备和移动电子设备中的锂离子电池中,这得益于其的体积能量密度和稳定的循环性能。
然而,其实际所用的能量密度仅占其理论能量密度的一半,仍然有很大的发展提升空间。提高能量密度常用的办法是提升充电电压,利用更多的锂源,但这样做会迅速加快钴酸锂正极材料的失效,造成电池性能快速衰退,以及安全性问题。这其中的衰退机制繁多而且复杂,裂纹就是其中之一。
本报告中,将介绍我们利用电子显微镜相关的分析技术,研究裂纹在钴酸锂正极材料中晶界处的形核和扩展机制,并探讨循环条件不同时,裂纹产生机制的相同和不同之处。
锂离子电池正极材料研究和应用较为广泛的主要为钴酸锂材料、锰酸锂材料、磷酸铁锂材料、氧化镍钴锰锂材料、富锂锰基材料等。
其中钴酸锂材料由于具备加工性能,振实密度大 , 充放电电压平稳、适合大电流充放电,比容量高、产品性能稳定,循环性能和安全性能较好、容易制备的特点,
而被广泛应用于3C产品中,其中3C产品主要是计算机(Computer)、通信(Communication)和消费类电子产品(ConsumerElectronics)三者结合,简称3C产品,比如手机、手提电脑、相机、电子词典,也可以应用于智能穿戴、无人机航拍、启动电源和汽车中等
钴酸锂由于具有生产工艺简单和电化学性能稳定等优势,所以先实现商品化。代钴酸锂低压实密度,
多有大约0.55个锂离子能够进行可逆脱嵌,过多的锂离子脱嵌,会造成材料的结构相变、晶格失氧和电解液的氧化分解等,从而使用寿命短,从而被社会淘汰;
2000 年前后的高密度化合成工艺,通过对钴酸锂提高烧结温度和增加烧结次数, 合成出十几微米以上的单晶一次晶粒,将钴酸锂电极的压实密度提高到 4.0 g/cm3以上,第二代钴酸锂诞生,使其在小型电池市场的应用被人们更加重视
全国钴酸锂电池正极废料热销信息